Реферат: Геохимия меди
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New""> МEДЬ
<span Courier New"">
<span Courier New""> _Введение
<span Courier New"">
<span Courier New""> Медь (лат.Cuprum) — химический элемент. Один из семи металлов, из-
<span Courier New"">вестных сглубокой древности. По некоторымархеологическим данным -
<span Courier New"">медь была хорошоизвестна египтянам еще за 4000 лет до Р.Хр. Знакомс-
<span Courier New"">тво человечествас медью относится к более ранней эпохе, чем с железом;
<span Courier New"">это объясняется с одной стороны более частым нахождением меди в сво-
<span Courier New"">бодном состаяниина поверхности земли, а с другой — сравнительной лег-
<span Courier New"">костью полученияее из соединений. Древняя Греция и Римполучали медь
<span Courier New"">с острова Кипра(Cyprum), откуда и название ее Cuprum. Особенно важна
<span Courier New"">медь дляэлектротехники.
<span Courier New""> По электропроводности медь занимаетвторое место среди всех ме-
<span Courier New"">таллов, после серебра. Однако в наши дни вовсем мире электрические
<span Courier New"">провода, на которые раньше уходила почти половинавыплавляемой меди,
<span Courier New"">все чаще делаютиз аллюминия. Он хуже проводит ток, но легче и доступ-
<span Courier New"">нее. Медь же, как и многие другие цветные металлы,становится все де-
<span Courier New"">фицитнее.Если в 19в. медь добывалась из руд, где содержалось 6-9%
<span Courier New"">этого элемента,то сейчас 5%-ные медные руды считаются очень богатыми,
<span Courier New"">а промышленность многих стран перерабатывает руды, вкоторых всего
<span Courier New"">0,5% меди.
<span Courier New""> Медь входит в число жизненно важныхмикроэлементов. Она участвует
<span Courier New"">в процессефотосинтеза и усвоении растениями азота, способствует син-
<span Courier New"">тезу сахара, белков, крахмала, витаминов. Чаще всего медь вносят в
<span Courier New"">почву в виде пятиводного сульфата — медногокупороса. В значительных
<span Courier New"">количествах онядовит, как и многие другие соединениямеди, особенно
<span Courier New"">для низших организмов. В малых же дозах медь совершенно необходима
<span Courier New"">всему живому.
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New""> _Химические и физические свойстваэлемента, определяющие его миграцию.
<span Courier New"">
<span Courier New""> Медь - химический элемент I группы периодической системы Менделее-
<span Courier New"">ва; атомный номер29, атомная масса 63,546. Погеохимической классифи-
<span Courier New"">кации В.М. Гольдшмидта, медь относится к 6халькофильным 0элементам с вы-
<span Courier New"">соким сродством кS,Se,Te, занимающим восходящие части на кривой атом-
<span Courier New"">ных объемов; они сосредоточены в нижней мантии, образуютсульфидноок-
<span Courier New"">сиднуюоболочку. Халькофилы имеют ионы с 18-электронной оболочкой
<span Courier New"">(также какZn,Pb,Ag,Hg,Sb и др.)
<span Courier New""> Вернадским в первой половине 1930 г былипроведены исследования из-
<span Courier New"">мененияизотопного состава воды, входящего всостав разных минералов,
<span Courier New"">и опыты поразделению изотопов под влиянием биогеохимических процес-
<span Courier New"">сов, что и было подтверждено последующимитщательными исследованиями.
<span Courier New"">Как элементнечетный состоит из двух нечетных изотопов 63 и 65 На долю
<span Courier New"">изотопа Cu(63) приходится 69,09% , процентное содержание изотопа Cu
<span Courier New"">(65) — 30,91%. В соединениях медь проявляетвалентность +1 и +2, из-
<span Courier New"">вестны такженемногочисленные соединения трехвалентной меди.
<span Courier New""> К валентности 1 относятся лишь глубинные соединения, первичные
<span Courier New"">сульфиды иминерал куприт — Cu 42 0O. Всеостальные минералы, около сотни
<span Courier New"">отвечаютвалентности два. Радиус одноволентной меди +0.96, этому отве-
<span Courier New"">чает и эк — 0,70.Величина атомного радиусадвухвалентной меди — 1,28;
<span Courier New"">ионного радиуса0,80.
<span Courier New""> Очень интересна величена потенциаловионизации: для одного электро-
<span Courier New"">на — 7,69, для двух — 20,2. Обе цифры очень велики, особенно вторая,
<span Courier New"">показывающаябольшую трудность отрыва наружных электронов. Одновалент-
<span Courier New"">ная медь являетсяравноквантовой и потому ведет к бесцветным солям и
<span Courier New"">слабо окрашенным комплексам, тогда какразноквантовя двух валентная
<span Courier New"">медьхарактеризуется окрашенностью солей в соединении с водой.
<span Courier New""> Медь — металл сравнительно мало активный. Всухом воздухе и кисло-
<span Courier New"">роде принормальных условиях медь не окисляется. Она достаточно легко
<span Courier New"">вступает вреакции с галогенами, серой, селеном. А вот с водородом, уг-
<span Courier New"">леродом и азотоммедь не взаимодействует даже при высоких температу-
<span Courier New"">рах. Кислоты, не обладающие окислительными свойствами, на медь не
<span Courier New"">действуют.
<span Courier New""> Электроотрицательность атомов — способностьпри вступлении в соеди-
<span Courier New"">нения притягивать электроны.Электроотрицательность Cu 52+ 0- 984
<span Courier New"">кДЖ/моль, Cu 5+ 0-753 кДж/моль. Элементы с резко различной ЭОобразуют
<span Courier New"">ионнуюсвязь, а элементы с близкой ЭО - ковалентую.Сульфиды тяжелых
<span Courier New"">металлов имеютпромежуточную связь, с большей долейковалентной связи
<span Courier New"">( ЭО уS-1571,Cu-984,Pb-733).Медь является амфотерным элементом - об-
<span Courier New"">разует в земнойкоре катионы и анионы. По расчетам Г.А.Голевой, в силь-
<span Courier New"">нокислых водахзоны окисления медных месторождений Cu находится в фор-
<span Courier New"">ме Cu 52+ 0(14-30%),CuHSO 44 5+ 0(1-25%), недиссоциированныой молекулы Cu-
<span Courier New"">SO 50 44 0(70-90%).Вщелочных хлоридно-гидрокарбонатных водах зоны востано-
<span Courier New"">вительных процессов Cu находится в формах CuCO 43 50 0(15-40%),Cu(CO 43)2 52-
<span Courier New"">(5-20%),Cu(OH) 5+ 0(5-10%).B кислых хлоридных водах нефтегазоносных
<span Courier New"">структур преобладает анион Cu(OH) 43 5- 0(45-65%), хотя имеются и катионные
<span Courier New"">формыCu 5+ 0(20-46%),CuCL 5+ 0(20-35%).
<span Courier New""> Некоторые термические свойства меди.Температура плавления-1083 C;
<span Courier New"">температуракипения- 2595 C; плотность-8,98 г/см 53 0.
<span Courier New"">
<span Courier New""> Среднее содержание меди вразличных геосферах.
<span Courier New"">
<span Courier New""> в земной коре составляет 5,5*10 5-3 0(вес %)
<span Courier New""> литосфере континентальной 2*10 5-3
<span Courier New""> гранитной оболочки 3*10 5-3
<span Courier New""> в живом веществе 3,2*10 5-4
<span Courier New""> в морской воде 3*10 5-7
<span Courier New""> хондриты 1*10 5-2
<span Courier New""> ультраосновные 2*10 5-3
<span Courier New""> (дуниты и др.)
<span Courier New""> основные 1*10 5-2
<span Courier New""> (базальты, габбро и др.)
<span Courier New""> средние 3,5*10 5-3
<span Courier New""> (диориты, андезиты)
<span Courier New""> кислые 2*10 5-3
<span Courier New""> (граниты, гранодиориты)
<span Courier New""> щелочные 5*10 5-4
<span Courier New"">
<span Courier New""> Среднее содержание меди в осадочныхпородах.
<span Courier New"">
<span Courier New""> глины — 4,5*10 5-3
<span Courier New""> сланцы — 4,5*10 5-3
<span Courier New""> песчаники — 0,1*10 5-3
<span Courier New""> карбонатные породы — 0,4*10 5-3
<span Courier New"">
<span Courier New""> Среднее содержание меди в глубоководныхосадках.
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New""> известковистые — 3*10 5-3
<span Courier New""> глинистые — 2,5*10 5-2
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">Вывод: содержаниемеди больше в основных породах, чем в кислых.
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New""> _Минералы.
<span Courier New"">
<span Courier New""> Медь входит более чем в 198 минералов, изкоторых для промышленнос-
<span Courier New"">ти важны только17, преимущественно сульфидов, фосфатов, силикатов, кар-
<span Courier New"">бонатов, сульфатов. Главными рудными минералами являютсяхалькопирит
<span Courier New"">CuFeS 42 0, ковеллинCuS, борнит Cu 45 0FeS 44, 0халькозин Cu 42 0S.
<span Courier New"">
<span Courier New""> Окислы: тенорит , куприт
<span Courier New""> Карбонаты: малахит , азурит
<span Courier New""> Сульфаты: халькантит , брошантит
<span Courier New""> Сульфиды: ковеллин , халькозин , халькопирит,
<span Courier New""> борнит
<span Courier New"">
<span Courier New""> Чистая медь — тягучии, вязкий металл красного, в изломе розового
<span Courier New"">цвета, в очень тонких слоях на просвет медь выглядитзеленовато-голу-
<span Courier New"">бой. Эти же цвета, характерны и для многих соединений меди, как в
<span Courier New"">твердомсостаянии, так и в растворах.
<span Courier New""> Понижение окраски при повышении валентностивидно из следующих двух
<span Courier New"">примеров:
<span Courier New"">
<span Courier New""> CuCl — белый Cu 42 0O — красный
<span Courier New""> CuCl 42 0+H 42 0O — голубой CuO — черный
<span Courier New"">
<span Courier New""> Карбонаты характеризуются синим и зеленымцветом при условии содер-
<span Courier New"">жания воды, чем намечается интересный практический признак для поис-
<span Courier New"">ков.
<span Courier New""> Практическое значение имеют: самородная медь, сульфиды, сульфосо-
<span Courier New"">ли, икарбонаты(силикаты).
<span Courier New""> С.С.Смирнов так характеризуетпарагенетические ряды меди:
<span Courier New""> при окислении сульфид — куприт + лимонит(кирпичная медная руда)
<span Courier New"">- мелаконит(смоляная медная руда) — малахит + хризоколла.
<span Courier New"">
<span Courier New""> _Геохимиямеди.
<span Courier New"">
<span Courier New""> Из приведенной характеристики ионов вытекаетобщии тип миграции ме-
<span Courier New"">ди: слабая миграция ионов w=1 и очень сильная — ионов w=2 с рядом до-
<span Courier New"">вольно легкорастворимых солей галоидов и аниона(So 44 0); равным образом
<span Courier New"">осаждаемость благодаря активной поляризации ионами:
<span Courier New"">(Co 43 0),(SiO 44 0),(PO 44 0),(AsO 44 0).
<span Courier New""> Типы распределения и концентрации медивесьма многочисленны и раз-
<span Courier New"">нообразны. Мы можем выделить шесть главных типов, причемв основе бу-
<span Courier New"">дут лежатьследующие гохимические положения:
<span Courier New""> 1) легкое отщепление меди из магм спереходом в пневматолиты еще
<span Courier New"">при дифференцацииосновных пород и даже может быть при ликвации уль-
<span Courier New"">траосновных;
<span Courier New""> 2) при гидротермальном процессе главноеосаждение меди в геофазы
<span Courier New"">прцессов G-H,т.е. около 400-300 50 0;
<span Courier New""> 3) в гипергенной обстановке фиксация медипреимущественно анионами
<span Courier New"">(So 43 0),(SiO 43 0)при общей большой миграционной способности меди (особенно
<span Courier New"">в виделегкорастворимого сульфата).
<span Courier New""> С.С. Смирнов характеризует миграцию так:«миграция меди тем более
<span Courier New»">облегчается, чемвыше в рудах отношение серы к меди, чем менее активна
<span Courier New"">обстановка, чемменее влажен климат и чем более проницаема рудная мас-
<span Courier New"">са".
<span Courier New"">
<span Courier New""> Рассмотрим более подробно геохимическуюмиграцию элемента.
<span Courier New"">
<span Courier New""> В гидротермах Cu мигрирует в форме различныхкомплексов Cu 5+ 0и Cu 52+
<span Courier New"">и концентрируетсяна геохимических барьерах в виде халькопирита и дру-
<span Courier New"">гих сульфидов(меднопорфировые, медноколчеданные и др. месторождения).
<span Courier New""> В поверхностных водах обычно содержится n*10 5-6 0г/л Cu, что соот-
<span Courier New"">ветствуеткоэффиценту водной миграции 0,n. Большаячасть Cu мигрирует
<span Courier New"">с глинистыми частицами, которые энергично ееадсорбируют. Наиболее
<span Courier New"">энергичномигрирует в сернокислых водах зоны окисления сульфидных руд,
<span Courier New"">где образуется легко растворимый CuSO 44 0. Содержание Cu в таких водах
<span Courier New"">достигает nг/л, на участках месторождений возникаюткупоросные ручьи
<span Courier New"">и озера.
<span Courier New""> Однако такая миграция непродолжительна: при нейтрализации кислых
<span Courier New"">вод на барьере Д1осождаются вторичные минералы Cu, онаадсорбируется
<span Courier New"">глинами, гидроксидами марганца, гумусом, кремнеземом. Так образуется
<span Courier New"">повышенноесодержание меди в почвах и континентальных отложениях ланд-
<span Courier New"">шафтов научастках месторождений. Медь здесь активно вовлекается в би-
<span Courier New"">ологическийкруговорот, появляются растения,обогощенные медью, круп-
<span Courier New"">ные размеры приобретают моллюски и другие животные с голубой
<span Courier New"">кровью.Многиерастения и животные плохо переносят высокие концентрации
<span Courier New"">меди и болеют.
<span Courier New""> Значительно слабее миграция Cu в ландшафтах влажного климатасо
<span Courier New"">слабокислымиводами. Медь здесь частичновыщелачивется из почв. Из-
<span Courier New"">вестны болезниживотных а растений, вызванныенедостатком меди. Осо-
<span Courier New"">бенно бедны Cuпески и трфянники, где эффективнымедные удобрения и
<span Courier New"">подкормкаживотных.
<span Courier New""> Медь энергично мигрирует и в пластовыхводах, откуда она осаждается
<span Courier New"">навосстановительном сероводородном барьере. Эти процессы особенно ха-
<span Courier New"">ракткрны длякрасноцветной формации, к которымприурочены месторожде-
<span Courier New"">ния ирудопроявления типа «медистых песчаников».
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New""> _Основные типы генезиса наиболеекрупных месторождений.
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New""> 1) В ультраосновных породах и наритах вместе спирротином и, следова-
<span Courier New"">тельно, вассоциации с никелем, кобальтом, частично с палладием. Обыч-
<span Courier New"">но халькопиритявляется последним сульфидом в этом ряду кристаллизации
<span Courier New"">и следовательноприурочен преимущественно или к эндоконтактовым или
<span Courier New"">даже кэкзаконтактовым зонам.
<span Courier New""> 2) Выделение меди в пустотах мелафиров ивообще в основных эффузивах
<span Courier New"">вместе сциолитами в начале геофазы H.
<span Courier New""> 3) Выделение пирита вместе с халькопиритом издериватов гранодиорито-
<span Courier New"">вой магмы исвязанных с ними альбитофиров.Колчиданные линзы с цинком и
<span Courier New"">золотом (напримерУрал).
<span Courier New""> 4) Медно-жильный комплекс в связи с кислыми гранитами, с выделением
<span Courier New"">меди в геофазах G-H, между комплексами Au-W-B и B-Zn-F. К этому типу
<span Courier New"">относятсяивзрывные месторождения меди в парфировых рудах и во вторич-
<span Courier New"">ныхкварцитах. В этом случае интересна связьс молебденом и бором.Ок-
<span Courier New"">варцевание свыносом всех катионов, очевидно, перегретыми гидролизиру-
<span Courier New"">ющими водами иэманациями. Генетический типпредставляет огромный ин-
<span Courier New"">терес, но самый ход процесса остается не ясным. Большое промышленное
<span Courier New"">значение,несмотря на низкое содержание (1-2%)Cu.
<span Courier New""> 5) Контактный тип кислых и гранодиоритовых магмобычно во вторую фазу
<span Courier New"">коктактового процесса накопления гранато-пироксенного скарна; медь
<span Courier New"">обычнонакапливется в геофазы G-H с молебденитом, пиритом, шеелитом,
<span Courier New"">иногда гематитомсреди магнитита более ранней кристаллизации. Этот тип
<span Courier New"">в небольших количествах всегда присутствует в контактныхмагнетитах.
<span Courier New"">Очень типичен дляСрдней Азии (Тянь-Шань).
<span Courier New""> 6) Очень многочисленна и своеобразна осадочные скопления меди в пес-
<span Courier New"">чаниках, сланцах, песках, битуминозных осадках. Весьмавозможен в от-
<span Courier New"">дельных случаях билогический процесс образования (Мансфильд в Тюрин-
<span Courier New"">гии, пермскиепесчаники в Приуралье). Геохимическиизучен плохо. Инте-
<span Courier New"">ресна связь смолебденов, хромом, ванадий, обуславливающие особые руд-
<span Courier New"">ныеконцетрации. Иногда наблюдаютсякорелляция между Cu и С; однако,
<span Courier New"">далеко не всегдаи, как показали исследования А.Д.Архангельского, наи-
<span Courier New"">большиеконцентрации меди вызваны чисто химическими процессами.
<span Courier New"">
<span Courier New""> Четыре типа колчеданныхместорождений:
<span Courier New"">
<span Courier New""> 1. Месторождения Кипорского и Уральскоготипа
<span Courier New"">
<span Courier New""> отношение Pb:Zn:Cu - 1:10:50
<span Courier New"">
<span Courier New""> 2. Рудно-Алтайский - 1:3:1
<span Courier New"">
<span Courier New""> 3. Малый Кавказ - 1:5:10
<span Courier New"">
<span Courier New""> 4. Курака - 1:4:1
<span Courier New"">
<span Courier New""> (схема строения колчеданногоместорождения см. рис 1)
<span Courier New""> К зонам химического выветривния относятсямедно-сульфидные место-
<span Courier New"">рождения(строение зоны окисления медно-сульфидных месторождений см.
<span Courier New"">рис 2)
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">
<span Courier New"">